稀土在石油化工领域中的应用

2012-03-22 11:31 来源:钢联资讯

用稀土制成的分子筛催化剂,具有活性高、选择性好、抗重金属中毒能力强的优点,因而取代了硅酸铝催化剂用于石油催化裂化过程;在合成氨生产过程中,用少量的硝酸稀土为助催化剂,其处理气量比镍铝催化剂大1.5倍;在合成顺丁橡胶和异戊橡胶过程中,采用环烷酸稀土-三异丁基铝型催化剂,所获得的产品性能优良,具有设备挂胶少,运转稳定,后处理工序短等优点;复合稀土氧化物还可以用作内燃机尾气净化催化剂,环烷酸铈还可用作油漆催干剂等。

美国用于石化领域的稀土占其稀土总消费量的一半以上,研究稀土在石化上的应用能改善我国稀土消费结构,促进我国稀土利用的合理性,让稀土元素能各尽其能更好地造福于民造福于世界。

石油炼制与化工是稀土应用的一个重要领域,也是使用并消耗稀土的大户之一。在石化工业中,催化技术占有极其重要的地位,稀土主要被用于制备含稀土的催化剂,应用在各种催化反应过程之中。

在石油炼制方面,由于我国的原油偏重,用蒸馏的方法只能得到约30%的轻质油。剩下的重质油可通过二次加工,进一步获得汽油和柴油等轻质油品。催化裂化是我国重油轻质化的重要二次加工手段,我国70%以上的汽油和30%以上的柴油均来自催化裂化。

催化裂化是烃类分子在酸性固体催化剂存在下进行催化反应的过程。自六十年代以来使用高活性的沸石分子筛裂化催化剂,稀土作为一个组分被引入到裂化催化剂中,从而,开创了稀土在裂化催化剂中应用的新局面。我国在七十年代也开发成功了稀土分子筛催化剂,并实现了工业规模的生产和使用。随着国民经济的发展,

原油加工能力不断扩大,催化裂化的处理量已为原油加工能力的36%。裂化催化剂的产量,质量和品种也有了很大的发展,稀土在其中继续发挥着它的重要作用。本文将重点介绍近年来稀土在裂化催化剂中的应用情况,对于稀土在环保类型催化剂中我们所涉及的一些工作,也将作一简单介绍。

目前,沸石分子筛是裂化催化剂中必不可少的活性组分。所用的合成分子筛,是一种结晶的铝硅酸钠,只有当其孔道中的钠离子被H+,NH+4及其它金属阳离子交换后,它才能呈现出固体酸性,具有催化作用。轻稀土(La、Ce、Pr…)离子为三价阳离子,对沸石分子筛有亲和力易于交换,且交换后的分子筛晶体结构稳定性好,

活性高,对汽油的选择性好。因此,自1962年初次在工业上应用,很快就创纪录的在工业上迅速推广应用。美国1964~1974年,稀土在裂化催化剂中的用量增加了十倍。

我国自七十年代中期开始生产和使用稀土分子筛催化剂,到1983年稀土在裂化催化剂中的用量己为1976年的五倍。近年来,随着催化裂化生产能力的扩大,裂化摧化剂的产量己接近8万吨,稀土的年消耗量也超过了1800吨。

稀土可改善催化剂的抗钒污染性能

以前,我国催化裂化的原料油中钒含量较低,镍含量高。九十年代以后,随着新疆原油和中东高钒原油加工量的逐年增加,使催化裂化原料油中的钒含量迅速增加,对裂化催化剂的抗钒污染能力要求也就高了。

钒的影响主要是造成催化剂中沸石晶体的崩塌,催化剂基质因熔化而烧结,使催化剂永久性中毒,对催化裂化反应及装置效益影响很大。通过添加一些特殊的捕钒组分,可以改善催化剂基质的容钒能力,减少钒对分子筛的破坏。稀土氧化物恰

好也是一种有效的抗钒组分。在催化剂基质中,添加一定量的稀土氧化物,在高钒污染时,可减缓催化剂活性的下降(见表1)。

此外,根据不同的制备工艺,稀土氧化物在调节催化剂及基质的酸性方面,也能发挥一定的作用。因此,近年来尽管由于提高汽油辛烷值和渣油加工的需要,沸石分子筛中的稀土含量有明显下降,但稀土还在催化剂中起着重要作用。


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