超轻质镁质中间包涂料的研制与应用
摘 要 研究了涂料密度、纤维种类、结合剂及增塑剂等因素对涂料导热性能和施工性能的影响。结果表明:1)向涂料里添加耐火纤维,适当减少磷酸盐结合剂加入量及降低涂料的体积密度,能显著降低涂料的热导率;2)选用合适的复合增塑剂和结合剂,能显著降低涂料的施工性能,做到既可以手工涂料也可以机器喷涂,既可以低温施工,也可以高温施工;3)研制的超轻质涂料的热导率≤0.3W.(m .K)-1,体积密度≤1.14g.cm-3,使用寿命达到10h以上,对中间包保温和稳定连铸起到良好的作用。
关键词 中间包涂料 镁质耐火材料 轻质材料 热导率 施工性能
在钢水供应十分充足的建筑钢等品种的生产中,特别是在水口能在线快速更换的条件下,希望中间包的使用寿命越长越好。通过使用高性能的镁质预制件、镁质涂料及镁铝铬质涂料等,可使中间包工作层的使用寿命达到50h以上。但是用高抗侵蚀性的工作层材料时,其热导率也往往很高,因此,中间包的保温是一个重要的问题。另外,伴随着中间包冶金技术的发展,优质钢和特殊钢的比例增加,受浇注钢的品种变化和浇铸同一种钢的产量的限制,导致对中间包的使用寿命的要求不高,而满足浇铸钢的质量为第一要求。在这种情况下,希望中间包耐火材料衬能净化钢水和具有良好的保温效果,针对以上情况,研制了超轻质中间包涂料。
1 原料
所用原料有:MgO含量(质量分数,下同)≥92%、灼减≤0.3%、粒度为1-0mm的烧结镁砂,MgO含量≥94%、灼减≤0.5%、粒度≤0.088mm的中档烧结镁砂,工业一级品三聚磷酸钠,粒度<0.045mm的钠基硼润土,广西泥,废旧报纸粉碎而成的纸纤维(长度以4-7mm为好,干燥不吸潮),玻璃纤维及硅酸铝质耐或纤维。
2 结果与分析
2.1 涂料体积密度对其热导率的影响
配料时,在保持基本原料配比不变的情况下,通过改变颗粒组成和发泡剂的添加量,来改变镁质涂料的密度。将混合料制成114mm×114mm×65mm的坯样,经110℃
24h干燥后,测其体积密度,并用热线法测定500℃时的热导率,结果见表1。可见,随着涂料体积密度的降低,热导率下降。因此,降低工作层涂料密度,能显著提高中间包的保温性能。
表1 镁质涂料密度对热导率的影响
体积密度/(g.cm-3) | 0.83 | 1.38 | 1.49 | 1.89 |
热导率/W.(m .K)-1 | 0.304 | 0.421 | 0.474 | 0.789 |
2.2 纤维对热导率的影响
在保持基本原料配比不变的情况下,改变纤维的类型,通过振动和捣实等方法,保证涂料干后的体积密度基本相同。将混合料作成114mm×114mm×65mm坯样,经110℃
24h干燥后,用热线法测定500℃时的热导率,结果见表2。由表2可知,耐火纤维能显著降低涂料的热导率,而玻璃纤维却增加了热导率。因此,为了提高涂料的保温性能,应加入适量的硅酸铝质耐火纤维。
表2 纤维对热导率的影响
纸纤维 | 玻璃纤维 | 耐火纤维 | 体积密度/(g.cm-3) | 热导率/(W.m-1.K-1) |
2a | 0 | 0 | 1.40 | 0.571 |
a | a | 0 | 0.36 | 0.578 |
a | a | a | 1.38 | 0.329 |
2.3 三聚磷酸钠对涂料热导率的影响
在保持基本原料配比不变的情况下,分别加入b和2b的三聚磷酸钠结合剂做成涂料,并对它们的热导率(500℃)和干后密度进行测量,结果见表3。由表3可知,三聚磷酸钠的添加量增加,涂料的热导率增加。这可能是因为在温度较高时,生成的液相量随三聚磷酸钠的增加而增多所造成的。
表3 三聚磷酸钠加入量对涂料热导率的影响
三聚磷酸钠 | 体积密度/(g.cm-3) | 热导率/(W.m-1.K-1) |
2b | 1.40 | 0.571 |
b | 1.38 | 0.474 |
2.4 增塑剂对涂料性能的影响
在保持基本原料配比不变的情况下,对膨润土和广西泥的添加量进行调节,它们对涂料性能的影响见表4。由表4可知,与膨润土相比,加入广西泥可降低涂料的热导率,而膨润土加入量增加,导致干燥密度下降和热导率的下降。值得注意的是,膨润土的可塑性比广西泥好。膨润土使涂料具有更好的烧结性能。
表4 增塑剂及其加入量对涂料性能的影响
(膨润土+广西泥)/% | 0+2 | 2+0 | 3+0 |
体积密度/(g.cm-3) | 1.49 | 1.40 | 1.38 |
热导率1)/(W.m-1.K-1) | 0.421 | 0.571 | 0.474 |
1)测定温度为500℃
2.5 涂料附着性试验
根据上述试验结果及宝钢电炉中间包的操作条件和使用要求,选择热导率低的配方配制涂料,进行涂抹性能试验。涂抹试验步骤为:先准备3个墙面,即常温的水泥混凝土墙、分别用在110℃及220℃的烘箱里烘3h后的高铝砖砌成的高铝砖墙,然后,立即把准备好的涂料涂在每个墙面上,每个墙面用涂料3kg,涂抹面积约0.1m2。试验结果证明,220℃的高温墙面在涂抹时,涂料里的水马上形成蒸汽而把涂料与墙面隔开,导致涂料不能粘附在墙面上,而对于常温的水泥混凝土墙和110℃的高铝砖墙,涂料的粘附性就很好。高温下涂料的附着率低,也在后来的实际应用中得到了证明。在涂料中添加适量的有机结合剂和一定量的活性氧化物,可以解决高温下涂料的附着率低的问题。
3 研制涂料与现用产品的性能对比
经过试验研究后,确定了合理的涂料配方。研制的超轻质涂料的性能对比见表5。可见,研制涂料的显著特点是体积密度很低,热导率也很低。
表5 研制涂料与现用涂料的性能对比
名称 | A厂 | B厂 | 研制涂料 | |
ω/% | SiO2 | 6.53 | 6.24 | 4-5 |
Al2O3 | 0.79 | 2.29 | 2.2 | |
CaO | 1.86 | 1.89 | 1.8 | |
MgO | 86.46 | 85.15 | 85.7 | |
加水量/% | 19.2 | 20 | 19-20 | |
体积密度/(g.cm-3) | 1.49 | 1.67 | 1.14 | |
热导率/(W.m-1.K-1) | 0.434 | 0.703 | 0.328 | |
机器喷涂附着率/% | 100 | ≥95 | 100 |
对于研制料,无论是手工涂抹还是机器喷涂,它的附着率都能达到100%,这给施工带来了很大的灵活性和方便。
4 使用及改进
研制的超轻质中间包涂料在宝钢电炉厂T形中间包(35t)上进行使用试验(机器喷涂)。第一次喷涂时,因该中间包温度较高(在150℃以上),当机器喷涂完第一遍后,在涂料层和永久层之间形成了蒸汽膜,这样就有少部分涂料从中间包包壁上滑落下来;接着喷涂第二遍时,因永久衬温度的降低,涂料的滑落现象基本消除。当喷涂第二个中间包时,选择中间包壁的温度在100℃下施工,这样,就没有涂料的滑落现象,附着率达到了100%。中间包墙壁的喷涂厚度约为30mm,包底的喷涂厚度约为40mm。在养护、干燥和烘烤过程中,没有出现裂纹和发生倒塌的现象,能满足钢厂对使用寿命的要求,同时用后也很好翻包。得到了钢厂的肯定。
为了进一步改善涂料的高温附着率,做了下列改进:(1)选用粘结性能良好的两种无机复合增塑剂;(2)在用磷酸盐结合剂的同时,也使用了在100℃以上有较好粘结性的有机结合剂;(3)调整涂料的颗粒组成以提高其透气性,从而减少蒸汽膜对涂料的鼓胀力。经过这样的调整,使涂料的适应性大大增强,基本上保证了在各种温度下都能有良好的施工性能。经过试用和批量使用,结果显示该涂料在各种温度下都具有良好的施工性能,在养护、干燥和烘烤的过程中,涂料层没有出现裂纹,也没有发生剥落等不良现象。使用后观察,涂料层仍然残余相当的厚度并且具有良好的抗渣渗透性能。良好的保温性和抗渣渗透性,使永久层和工作层间的温度较低,没有粘结发生,再加上涂料本身的强度较低,因此,使用后翻包时,工作层容易自动脱下。
5 结论
(1)选用硅酸铝耐火纤维,适当减少三聚磷酸钠的加入量和降低涂料的体积密度,都能显著降低涂料的热导率。
(2)选用复合增塑剂和结合剂,能显著改善中间包涂料的施工性能,使涂料既可以手工涂抹也可以机器涂抹,既可以常温施工,也可以在较高温度下施工。
(3)研制的超轻质镁质涂料,使连铸超过11h,满足了电炉连铸的要求,对中间包保温和稳定连铸起到了重要作用,同时也减少了涂料用量,降低了成本。